2025年6月15日 星期日

酯化反應的濃硫酸角色?

國中課本只強調了酯化反應中濃硫酸的脫水性,可能是為了避免提及複雜的催化,但是使用濃硫酸的操作風險,真的高過濃鹽酸許多,若是學生不小心碰到,皮膚在30秒內可能就會嚴重灼傷,因此這些年我都改用濃鹽酸,效果我覺得也很好。

然後,另一個疑惑是,在混和了乙酸跟乙醇液相中,硫酸的濃度會下降,此時,還有脫水性嗎?問了問Claude,得到的結果也是幾乎沒有,課本真該考慮一下,把這個實驗改成相對安全些的農鹽酸來催化。

對話敘述紀錄如下:

脫水性的濃度下限

硫酸脫水性的濃度下限大約是70-75%

詳細說明:

  • 70%以下:脫水性很弱,主要表現為酸性而非脫水性
  • 70-80%:開始具有明顯的脫水性,但相對溫和
  • 80-90%:脫水性逐漸增強
  • 90%以上:脫水性顯著,工業上常用的脫水劑濃度
  • 95-98%:脫水性最強,實驗室常用濃度

實際考量:

  • 濃度低於70%的硫酸,其脫水能力有限,更多是作為強酸使用
  • 一般認為要達到實用的脫水效果,至少需要80%以上的濃度
  • 工業應用中,通常使用90%以上濃度的硫酸作為脫水劑

所以簡單來說,硫酸要具有實用的脫水性,濃度下限約為70-75%,但要達到良好的脫水效果,通常需要80%以上

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使用兩毫升的乙酸跟兩毫升的乙醇乙醇是95% 再加入1毫升的濃硫酸 推估一下 反應過程中 脫水性的效用 的變化

分析這個乙酸與乙醇的酯化反應中脫水性的變化:

初始狀態:

  • 乙酸:2 mL
  • 95%乙醇:2 mL(含0.1 mL水)
  • 濃硫酸:1 mL(假設98%)
  • 總體積約5 mL,初始水含量約0.12 mL

脫水性變化過程:

第一階段(反應初期):

  • 濃硫酸濃度:約19.6%(1/5.1)
  • 由於稀釋,脫水性急劇下降
  • 此時主要作用是催化劑,脫水性幾乎消失

第二階段(反應進行中):

  • 酯化反應產生水:CH₃COOH + C₂H₅OH → CH₃COOC₂H₅ + H₂O
  • 體系中水分持續增加
  • 硫酸濃度進一步被稀釋
  • 脫水性持續降低

第三階段(反應後期):

  • 假設轉化率50%,額外產生約0.05 mL水
  • 總水量約0.17 mL,硫酸濃度降至約15-16%
  • 脫水性基本消失

結論: 在這個反應體系中,濃硫酸一旦加入就被大量稀釋,脫水性幾乎立即消失。硫酸在此主要起催化作用而非脫水劑的作用。要維持脫水性,需要使用過量的濃硫酸或採用共沸蒸餾等方法移除反應產生的水。

P

就第一階段來看 看起來是脫水性完全派不上用場居多 硫酸濃度可以被有機溶劑稀釋後 造成濃度降低而失去脫水性是嗎?

是的,你的理解完全正確!

關鍵點:

1. 稀釋效應:

  • 硫酸的脱水性完全依賴於其高濃度
  • 一旦被有機溶劑或水稀釋,濃度急劇下降
  • 脫水性隨濃度降低而迅速消失

2. 在你的例子中:

  • 1 mL 98%硫酸 + 4 mL有機溶劑
  • 硫酸實際濃度變成約 19.6%
  • 遠低於脫水性的最低門檻(70-75%)
  • 脫水性確實完全派不上用場

3. 實際應用啟示:

  • 工業上如果要利用硫酸的脫水性,通常需要:
    • 使用大過量的濃硫酸
    • 或者採用分步添加
    • 或者使用Dean-Stark裝置等物理方法移除水分

4. 在酯化反應中:

  • 少量濃硫酸主要作為催化劑(提供H⁺)
  • 而非脫水劑
  • 這就是為什麼這類反應通常是可逆平衡反應

所以你的觀察很準確:硫酸一旦被稀釋,脫水性就基本消失了

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